1、(一)原理

    酚试剂比色法测空气中甲醛含量

    空气中甲醛被酚试剂溶液所吸收，反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，比色定量。

    (二)仪器

    (1)气泡吸收管普通型，有10ml刻度线

    (2)空气采样器流量范围0.1~1L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样

    系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。

    (3)具塞比色管10ml。

    (4)分光光度计用10ml比色皿，在波长630nm下，测定吸光度。5cm比色皿(三)试剂

    (1)吸收原液称量0.1g酚试剂[盐酸-3-甲基-2-苯并噻唑酮腙，简称MBTH]加水溶

    解，倾于100ml具塞量筒中，加水至刻度。放冰箱保存，可稳定三天。

    (2)吸收液吸量5ml吸收原液，加95ml水。混匀，即为吸收液。采样时，临用现

    配。

    (3)0.1mol/L盐酸溶液量取8.2ml(盐酸加水稀释至1L)。

    (4)10g/L硫酸铁铵溶液称量1.0g硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O优级纯]，用0.1mol/L

    盐酸溶液溶解，并稀释至100ml。

    (5)碘溶液称量12.7g升华碘和30g碘化钾，加水溶解，稀释至1L。(6)碘酸钾标准溶液，准确称量3.5668g，经105°C烘干2h的碘酸钾(优级纯)，溶解

    于水，移入1L容量瓶中，再用水稀释刻度。

    (7)5g/L淀粉溶液称量0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状后，再用刚煮沸的水至

    100ml，冷却后，加入0.1g水杨酸保存。

    (8)硫代硫酸钠标准溶液称量26g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，溶于新煮沸冷却

    的水中，加入0.2g无水碳酸钠，再加水稀释至1L。贮于棕色瓶中，如浑浊应过滤。放置一周后，标定其标准浓度。

    标定方法:准确量取25.00ml0.100mol/L碘酸钾标准溶液，于250ml碘量瓶中，加入75ml新煮沸冷却的水，加3g碘化钾及10ml冰乙酸溶液，摇匀后，暗处放置3min，用待标定的0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，至淡黄色。加入1ml0.5%淀粉溶液，呈蓝色。再继续滴定至蓝色刚好褪去，即为终点。记录所用硫代硫酸钠溶液体积(V,ml)。重复滴定两次，两次所用硫代硫酸钠溶液体积误差不超过0.05ml。其准确浓度用下式计算:

    硫代硫酸钠标准溶液浓度(mg/L)

    0.100×25.00V

    (9)甲醛标准溶液

    1贮备溶液:量取2.8ml含量为36%~38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加水稀释至

    刻度线。此溶液1ml约含1mg甲醛。其准确浓度用下述碘量法标定。标定方法:准确量取20.00ml待标定的甲醛贮备液，于250ml碘量瓶中，加入20.00ml碘标准溶液，15ml1mol/L氢氧化钠溶液，放置15min。加入20ml0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，用0.100mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定，直至溶液呈现淡黄色时。加入1ml5%

    淀粉溶液，继续滴定至恰使蓝色褪尽为止。记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积(V2，ml)。同时，用水作试剂空白滴定，记录空白滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积(V1，ml)。样品滴定和空白滴定各重复两次，两次滴定所用硫代硫酸钠的体积误差不超过0.05ml。甲醛溶液的浓度用下式计算:

    甲醛溶液浓度(mg/ml)

    (V1-V2)×M×1520

    式中M——硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L;15——甲醛的摩尔质量的1/2;20——标定时所取甲醛标准贮备溶液体积的毫升数。

    2工作溶液:临用时，将甲醛标准贮备溶液用水稀释成1.00ml含10ug甲醛。立即再取此溶液10.00ml，加入100ml容量瓶中，加入5ml吸收原液，用水稀释至刻度。此溶液1.0ml含1ug甲醛。放置30min后，用于配制标准色列管。此标准溶液可稳定24h。

    (四)采样

    用一个内装10ml吸收液的气泡吸收管，以0.5L/min流量，采气10L。并记录采样时的温度和大气压力。采样后应在24h内分析。

    (五)分析步骤

    1.标准曲线的绘制按下表制备标准色列管

    5标准溶液2.00

    V/ml

    吸收液3.0

    V/ml

    甲醛含量2.0

    m/ug

    于标准色列各管中，加入0.4ml1%硫酸铁铵溶液，混匀，放置15min，用10mm比色皿，以水作参比，在波长630nm下，测定各管溶液的吸光度。以甲醛含量(ug)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率的倒数为样品测定的计算因子Bs(ug)。

    2.样品测定

    采样后，用水补充道采样前吸收液的体积。准确取5ml样品溶液于比色管中。然后，按绘制标准曲线的操作步骤，测定吸光度。

    在每批样品测定的同时，用5ml未采样的吸收液，按相同操作步骤作试剂空白的测定。(六)计算

    2(A-A0)×BsC

    V0

    式中c——空气中甲醛浓度，mg/m3A——样品溶液的吸光度;

    A0——试剂空白溶液的吸光度;Bs——用标准溶液绘制标准曲线得到的计算因子，ugV0——换算成标准状况下的采样体积，L。

    (七)说明

    (1)灵敏度和检出限5ml吸收液中含有0.2ug甲醛，应有0.079±0.012吸光度，检出限为0.05ug/5ml。当采样10L时，最低检出浓度为0.01mg/m3。

    (2)方法的重现性当甲醛含量为0.1~1.5ug/5ml时，重复测定的相对标准偏差为5%~3%。

    (3)方法的准确度当甲醛含量在0.4~1.0ug/5ml时，样品加标的回收率为93%~101%。

    (4)测定范围若用5ml样品溶液，其测定范围为0.1~2ug甲醛。当采样体积为10L时，则可测浓度范围为0.02~0.4mg/m3。

    阿布kingnine昨天13:49